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醇型胶双效助剂在醇型RTV胶中的应用

※发布时间:2016-4-7 11:54:57   ※发布作者:平民百姓   ※出自何处: 
   国内RTV醇型硅橡胶的应用概况
  据今朝不完全统计我国硅橡胶产能已达到1500kt/a,而醇型RTV胶的市场份额却不足10%;酸型胶占领30%的市场,肟酮胶占60%。因为以前醇型RTV胶存在贮存稳定性差、硫化速度慢及粘接性差等缺点,严重影响其成长速度;硅橡胶的整体增长速度高达20%以上,而醇型RTV胶的增长速度不到10%。近十多年来,跟着人们的需乞降健康环保意识的进步,致癌的肟酮胶以及腐化材料的酸型胶慢慢淡出市场;醇型胶在上述方面已有长足提升,加之有无腐化性、成本低廉、品种浩瀚及实用性强等长处,因而它已成为各临盆厂家竟相研究、改进及开辟的一个热点。
  基于市场需求,本着高效卓越、绿色生态的创业主旨,我公司率先研发醇型胶双效助剂以改良今朝醇型RTV的缺点,促进其正常快速成长。
  醇型胶双效助剂简介
  醇型双效助剂又称乙烯基多甲氧基聚硅氧烷,是基于乙烯基POSS技巧开辟的一种无色或微黄色的清澈透明液体,硅酮密封胶是以聚二甲基硅氧烷为主要原料,辅以交联剂、填料、增塑剂、偶联剂、催化剂在真空状态下混合而成的膏状物,在室温下通过与空气中的水发生应固化形成弹性硅橡胶,因为其重要成分含有大年夜量乙烯基、甲氧基等官能团,它出现出必定的化学活性,无臭、酒精气味、无毒、无腐化,分子式可表示为(CH2=CH)mSinO1.5n(Si (OCH3)3) n-m。醇型胶双效助剂有很多优良性质,如粘大年夜比外面、高吸附性、高分散度(数纳米到数10nm);添加醇型胶双效助剂的醇型RTV胶粘接力至少可进步一倍、深层固化进步70%;此外醇型胶双效助剂临盆应用绿色环保节能,临盆原料来源广泛、便于临盆、价格低廉。
  醇型胶双效助剂的制备道理
  醇型胶双效助剂是乙烯基三甲氧基硅烷、含氢三甲氧基硅烷等原材料基于乙烯基POSS技巧开辟而来。经久以来,有浩瀚研究者对倍半硅氧烷杂化聚合物反响机理进行了研究,其公认机理如下:
  烷氧基硅氧烷水解缩合机理:烷氧基硅氧烷可在酸或碱的催化下进行水解和缩合。水解过程很复杂,在不合的前提下会生成不合情势的中心体。从热力学的不雅点看,烷氧基硅氧烷的完全水解最终会生成醇和SiOx(0.5≤x≤2)。其水解方程式可表示如下:
  RmSi(OR)4-m+H2O→RnSiO +(4-m)ROH 
  (1)
  最常见的情况是烷氧基没有完全水解,硅羟基也不会完全缩合。理论上大年夜部分烷氧基硅烷只水解掉落两个烷氧基,如许有利于2~3单体缩合的预聚物生成,别的此类预聚物能比较好地用于后续树脂改性。
  水解的过程中也伴跟着缩合,研究注解缩合机理大年夜体有如下两种:
  1.酸催化缩合
  反响可以分为两步。第一步,质子联络到硅羟基的氧原子上,如式:
  式(6)可看作是硅氧负离子对硅醇分子中的硅进行亲核进攻。假如硅醇分子中的硅原子上含有吸电子基团,硅原子的电子云密度降低,则轻易被硅氧负离子进攻,是以反响速度增长。
  事实上,跟着缩合程度的进步,中心体上的硅羟基的酸性变得越来越强,越轻易负离子化,却越不轻易产生亲核进攻。所以,在碱性前提下的反响,会使得体系越来越向酸性偏向进行,体系变得不稳定,不少实验成果证清楚明了这一点。
  高东健等对酸催化缩合以及碱催化缩合进行了研究,发明在碱催化下水解缩合,反响激烈。其所得水解液无法获得有效的存储,而在酸催化下,所得预聚物具有优胜的储存性。
  我公司在此基本上,经由一系列实验、应用等研究,创造醇型胶双效助剂。其制备办法如下:
  1) 根据上述道理应用ViSi(OMe)3制取Vinyl-Poss
  2) 根据客户对醇型胶双效助剂的特别需求,应用上步临盆的Vinyl-Poss与HiSi(OMe)3进行反响生成不合组分的DVPS和OPS.
  其化学反响门路如下: 
  醇型胶双效助剂的应用:
  1) 改良醇型RTV胶的粘接性及硫化速度
  以前的醇型RTV胶硫化速度慢、粘接性差,一向影响醇型RTV胶家当化成长;进十年虽有改良但临盆工艺复杂、成本居高不下且硫化速度、粘接性等方面的后果并没获得明显地改良。今朝大年夜多厂家重要从基本聚合物的封端基构造着手,也有经由过程参加增黏剂达到目标的。例a如:应用80%由(MeO)3SiCH2CH2封端及20%由ViMe2SiO封端的聚二甲基硅氧烷构成的混淆物为基本聚合物,掏出100份,参加85份经脂肪酸处理的沉淀法白炭黑(比外面积为32m2/g),7份MeSi(OMe)3,2份钛酸酯混淆成胶料,装入密封筒中保管,而后挤出用于粘接聚氯乙烯及ABS等物料。但当应用比外面较小(21m2/g)的碳酸钙时,则均为粘接掉败。例b如,在55份黏度(25℃)为50Pa.s的(MeO)2MeSiO(MeSiO)nSiMe(OMe)2,参加9.5份气相法白炭黑,10钛酸酯及0.1份(EtO)3SiC3H6Cl(增黏剂)混均得胶料。用于粘接铜、铝、聚氯乙烯时,在放置7d后及水中浸泡7d后仍有优胜的粘接性。若不添加增粘剂则无连接性。
  醇型胶双效助剂的出现不仅较为明显的改良醇型胶的硫化速度慢、粘接性差等缺点,同时也简化了醇型胶的临盆工艺、降低了临盆成本。 ,石材胶(又名“石材粘贴胶”)顾名思义就是一种用来粘贴各种石材的胶粘剂br>  12
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